Процесс фирмы «SNIA Viscosa»
Процесс фирмы «SNIA Viscosa» с применением бензойной кислоты
В этом процессе, запатентованном фирмой «SNIA Viscosa», в 1953 г. в качестве исходного продукта используют толуол. Этот метод отличается от других известных процессов стадией взаимодействия гексагидробензойной кислоты с нитрозилсерной кислотой, а также отсутствием стадий оксимирования и бекмановской перегруппировки. Процесс можно представить следующими реакциями:
- Толуол окисляется до бензойной кислоты при 140°С в присутствии кетена и кобальтового катализатора:
- Кислота в результате гидрирования превращается в гексагидробензойную кислоту в присутствии палладиевого катализатора:
- Образовавшаяся кислота взаимодействует с избыточным количеством нитрозилсерной кислоты в растворе олеума при 80 °С в присутствии циклогексана с образованием загрязненного примесями капролактама
Выход капролактама составляет примерно 90%, но при этом требуется очистка загрязненного продукта; сульфата аммония образуется на 25% больше, чем в процессе получения капролактама из циклогексана и гидроксиламина.
Процесс, основанный на фотонитрозировании циклогексана (PNC-процесс)
По этому способу при фотонитрозировании циклогексана получают оксим циклогексанона в виде его хлоргидрата. Впервые он был описан Линном и запатентован в начале 50-х годов. Метод состоит в том, что смесь нитрозилхлорида циклогексана и со* ляной кислоты подвергают облучению ртутной лампой при низких температурах.
На экономические показатели этого процесса влияют стоимость ламп, холодильных установок, монтажа и производительность единичного агрегата. Суммарный выход в PNC-процессе, начиная от циклогексана и кончая лактамом, составляет приблизительно 80%. Так как оксим все же обрабатывают олеумом для протекания бекмановской перегруппировки и превращения в лактам, а нейтрализация аммиаком необходима для выделения лактама, то и здесь образуется сульфат аммония, однако его количество примерно на 50% меньше, чем при традиционных способах получения капролактама, использующих цикло-гексанон и бекмановскую перегруппировку. Фирма «Тоуо Rayon» («Тогау») на своем заводе в г. Нагоя (Япония) имеет полный комплекс оборудования для проведения PNC-процесса.
|