Сырье для полиамидов > Основы технологии получения полиамидов > Полиамиды на основе ароматических диаминов

Полиамиды на основе ароматических диаминов

Несмотря на то что полиамиды на основе ароматических диаминов промышленностью не выпускаются,^ они являлись предметом интенсивных исследований. Детальный обзор достижений в этой области вплоть до 1965 г. сделан Морганом. Процессы получения ароматических полиамидов интересны в том плане, что для их осуществления используют методы межфазной поликонденсации или поликонденсации в растворе. Поликонденсация в расплаве не нашла применения из-за низкой реакционной способности аминов и необходимости проведения конденсации при высоких температурах.

При межфазной поликонденсации для достижения высоких выходов продукта необходимо использовать мономеры, хорошо растворимые в воде, причем вода является одной из фаз в двухфазной системе. Способ поликонденсации в растворе наиболее эффективен и обеспечивает высокие выходы высокомолекулярных ароматических полиамидов.

СОПОЛИАМИДЫ

При совместной ступенчатой поликонденсации двух или более мономеров реакционная способность функциональных групп теоретически одинакова и не зависит от длины цепи, к которой они присоединяются. Звенья сомономеров поэтому статистически располагаются вдоль цепи в соотношении, пропорциональном их содержанию в исходной смеси. Отклонения от этой идеализированной схемы связаны со стерическими эффектами, проявляющимися, например, если один из мономеров имеет объемные боковые заместители, уменьшающие реакционную способность соседней функциональной группы.

Сополиамиды могут быть получены при полимеризации двух или более мономеров или при смешении расплавленных полимеров при нагревании, продолжительность которого зависит от природы смешиваемых полимеров. В последнем случае процесс сополимеризации происходит в результате протекания обменных реакций.

С помощью хроматографического анализа была показана идентичность сополимеров, полученных из смеси полиамидов 66 и 610, и полиамидов, полученных из смеси мономеров того же состава. Температуры плавления и растворимость сравниваемых сополимеров также оказались одинаковыми.

По физическому строению различают сополиамиды двух типов: оба компонента образуют изоморфные кристаллы; оба компонента являются анизоморфными.

Сополиамиды первого типа по свойствам занимают промежуточное положение между соответствующими гомополимерами (в случае двухкомпонентной системы) и их характеристики могут быть предсказаны, исходя из соответствующих показателей свойств гомополимеров. Свойства сополиамидов второго типа существенно отличаются от свойств каждого из гомополимеров.

К сополимерам второго типа относятся сополиамиды, размеры звеньев которых не одинаковы. Поэтому замещение одного звена другим ведет к нарушению порядка вдоль оси макромолекулы и уменьшению степени кристалличности вещества. В этом случае на зависимости температуры плавления от состава появляется эвтектическая точка, соответствующая составу с самой низкой степенью кристалличности. В качестве сополимеров такого типа могут служить сополиамиды 66/6 и 610/6Т.

Свойства сополимеров изоморфного типа варьируют в широком диапазоне, ограниченном характеристиками исходных гомополимеров. В связи с этим возникают возможности выбора состава с требуемым комплексом свойств. Однако в действительности изоморфных сополиамидов, представляющих технический интерес, очень мало, а число таких полимеров, выпускаемых в промышленности, еще меньше. Анизоморфные сополиамиды в противоположность изоморфным в проявлении таких свойств как высокоэластич-ность и упругость, намного превосходят соответствующие гомополимеры. Это открывает возможности их применения в различных областях техники в качестве покрытий, клеев и т. п. В промышленности производят анизоморфные сополимеры на основе полиамидов 66 и 6.

Технология пластмасс на основе полиамидов
Home